现代医者苏叶意外穿越，成了替嫁庶女，被迫嫁给声名狼藉、身中奇毒的“残王”萧煜。王府深宅如狱，萧煜因剧毒缠身而性情阴郁暴戾，一心沉浸于对“白月光”林楚楚的执念，对替嫁而来的苏叶满是厌恶与戒备。为求自保，苏叶凭借精湛医术，暗中探查萧煜所中之毒，在应对王府暗流、朝堂政敌刁难的过程中，屡屡展露锋芒，不仅让萧煜刮目相看，更与其达成“各取所需”的合作协议。两人从“人前扮演恩爱，人后互相算计”，到共历刺杀、同破危机，关系在猜忌与试探中悄然升温。然而，当“白月光”林楚楚携阴谋归来，离间计与旧情纠葛让萧煜与苏叶的信任彻底崩塌，萧煜毒性加重下的伤人言行，更让苏叶心灰意冷，决意离去。就在她筹备和离之际，萧煜遭政敌围攻陷入死局，苏叶秉持医者仁心，毅然折返，与萧煜并肩作战。最终，两人联手揭穿林楚楚的细作真面目，苏叶以九死一生之法为萧煜解清奇毒。经历生死考验，萧煜彻底认清心意，苏叶亦放下心结，夫妻同心肃清内奸、平定朝堂风波。此后，萧煜重归巅峰，苏叶开馆行医、造福百姓，二人从王府怨偶蜕变为携手天下的传奇伴侣，谱写一段医妃无双、共定山河的佳话。